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硫化氫是什么?它是怎么來(lái)的?對(duì)人體的危害又有哪些呢?

發(fā)表時(shí)間:2023-03-13 15:07:12  閱讀次數(shù):

硫化氫是一種無(wú)色的易燃?xì)怏w,毒性極強(qiáng),并有一種獨(dú)特的臭雞蛋味道。生物衰變的自然過(guò)程以及火山和地?zé)峄顒?dòng)釋放出大量的硫化氫。它是大氣中自然硫排放的主要形式。因?yàn)榱蚧瘹溲趸啥趸虻乃俣雀欤运嵌趸虻囊粋€(gè)很大的間接天然來(lái)源。

硫化氫的來(lái)源

1.天然氣開采過(guò)程中的脫硫尾氣

天然氣含有不同數(shù)量的硫化氫以及有機(jī)硫化物,如硫醇、硫化物、二硫化物、環(huán)狀硫化物(噻吩及其衍生物) ,在某些情況下還含有二硫化碳和含硫的氧化碳。

含硫天然氣不能直接用作燃料,否則燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量SO2污染大氣。含硫天然氣不能用作化工原料,因?yàn)樗鼤?huì)將大量雜質(zhì)帶入產(chǎn)品中,同時(shí)會(huì)使生產(chǎn)中使用的催化劑中毒,使其失活,甚至使生產(chǎn)過(guò)程無(wú)法進(jìn)行。因此,含硫天然氣在應(yīng)用前應(yīng)采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行脫硫,通常采用有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑吸收,如K2CO3、NaOH、乙醇胺、環(huán)丁砜、二異丙醇胺、蒽醌二磺酸鈉(A.D.A)溶液、氨水等。,使H2S和其他硫化物在用作燃料和化工原料前可以得到一定程度的脫除。脫硫程度取決于使用要求。比如以天然氣為原料的大型合成氨廠,一般要求硫含量在0.5x10-6以下,有的要求硫含量在0.2x10-6以下。

天然氣脫硫技術(shù)一般是先用上述溶劑可以吸收,得到副產(chǎn)品H2S或初品工業(yè)硫磺。單用溶劑吸收能力不能沒(méi)有達(dá)到提高脫硫工藝設(shè)計(jì)要求時(shí)再配合我們使用具有吸附分離(用活性炭、分子篩等作吸附劑)。

從天然氣脫硫中獲得高濃度的 H2S,從 Kraus 工廠回收硫,這是目前世界上除天然硫以外最重要的硫源。

2.煉油工業(yè)廢氣

高硫原油(4%以上)進(jìn)入常減壓蒸餾塔前必須進(jìn)行脫硫。常用的方法是以γ-Al2O3為載體,以Co-Cu或Ni-Co為催化劑,在15.2MPa、350~300℃下向原油中通入H2氣體,使原油中的硫轉(zhuǎn)化為H2S而脫除。在原油深加工中,為了得到更多的輕質(zhì)油品(汽油和柴油),常采用催化裂化,即在催化劑和高溫的作用下,原料中所含的有機(jī)硫化物發(fā)生裂化,與氫氣反應(yīng)生成H2S。反應(yīng)如下:

RSH+H2→RH+H2S

此外,CS2和 COS 在高溫下用稀釋水蒸氣水解時(shí)也會(huì)產(chǎn)生 H2S 和 CO2:

CS2+2H2O→2H2S+CO2

COS+H2O→H2S+CO2

在加氫精制過(guò)程中,使用Co-Ni-Mo催化劑,可將油中的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為H2S,有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為NH3,并從油中分離出來(lái)。

煉廠氣中的H2S和硫化物可用不同溶劑進(jìn)行吸收,解吸后放出大量高濃度的H2S氣體,可用克勞斯裝置可以回收利用硫磺。

3.煤氣中H2S污染

煤氣的制造是煤的蒸餾或氣化。工藝溫度為1000 °C 左右,在此高溫還原氣氛下,煤中有機(jī)硫被加熱轉(zhuǎn)化為 H2S,與少量殘余有機(jī)硫一起進(jìn)入煤氣。為了保護(hù)環(huán)境和避免輸氣管道的腐蝕,輸氣管道進(jìn)入前應(yīng)進(jìn)行脫硫處理

4.化學(xué)反應(yīng)含硫尾氣

硫化鈉與有機(jī)中間體反應(yīng)時(shí),尾氣中含有高濃度的硫化氫。在以 P2S5和甲醇為原料合成酸性硫化物和以乙醇為中間體合成乙基硫化物的過(guò)程中,也產(chǎn)生了大量的高濃度 H2S。堿性造紙廠用堿煮木材時(shí),有機(jī)質(zhì)會(huì)產(chǎn)生惡臭的硫醇和 H2S,黑液燃燒回收堿時(shí),還原部分芒硝并與水蒸氣反應(yīng)生成 H2S。粘膠纖維和玻璃紙廠以短纖維、堿和二硫化碳為原料合成堿性纖維磺酸鹽,然后在硫酸和硫酸鋅的溶液中固化和紡絲,三分之一的 CS2變成 H2S,從車間逸出,與未轉(zhuǎn)化的 CS2和多硫化物一起進(jìn)入大氣。此外,皮革、橡膠、醫(yī)藥、二硫化碳生產(chǎn)也會(huì)產(chǎn)生一定量的硫化氫廢氣。

5.逃離地?zé)崴腍2S

我國(guó)華南、西南民族地區(qū)有大量的溫泉和地?zé)崴@是我們一種具有重要的能源??梢酝ㄟ^(guò)利用中國(guó)溫泉沐浴,地?zé)崴l(fā)電。西藏發(fā)展地區(qū)經(jīng)濟(jì)尚未研究發(fā)現(xiàn)大的礦物燃料資源,但地?zé)崴Y源更加豐富,是一項(xiàng)非常重要的能源。地?zé)崴蠖喽际呛幸粋€(gè)相當(dāng)濃度的H2S,所以對(duì)于溫泉和地?zé)岚l(fā)電站附近都有硫化氫臭味,有的令人難以忍受,需要提高脫硫。

硫化氫的危害

對(duì)人體的主要傷害是通過(guò)唿吸道吸收的??赡艹霈F(xiàn)眼淚、眼睛疼痛、眼睛異物感、畏光、視力模糊、流鼻涕、喉嚨灼痛、喉嚨干燥、咳嗽、胸悶、頭痛、頭暈、疲勞、惡心、意識(shí)模糊,部分病人可能有心臟損害。

1.嚴(yán)重者可出現(xiàn)腦水腫或肺水腫。

2.當(dāng)濃度超過(guò)1000毫克/立方米時(shí),可在數(shù)秒內(nèi)發(fā)生突然昏迷及唿吸驟停。硫化氫在黏膜上的局部刺激是由于硫化鈉接觸濕黏膜后分解及其本身的酸性所致。

對(duì)機(jī)體的全身作用是硫化氫與體內(nèi)細(xì)胞色素氧化酶和二硫鍵(-S-S-)反應(yīng),影響細(xì)胞色素氧化過(guò)程,阻斷細(xì)胞內(nèi)呼吸,導(dǎo)致全身缺氧。因?yàn)橹袠猩窠?jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧很敏感,很容易受損。但主要發(fā)病機(jī)制是硫化氫作用于血紅蛋白,產(chǎn)生硫化物血紅蛋白,引起化學(xué)性窒息。急性中毒早期,腦組織細(xì)胞色素氧化酶活性受到抑制,谷胱甘肽含量增加,乙酰膽堿酯酶活性不變。

  一般人對(duì)硫化氫的敏感度為0.01x10-6。低濃度(5x10-6以下)的H2S對(duì)人的粘膜和呼吸道有刺激經(jīng)濟(jì)作用,會(huì)引起眼結(jié)膜炎,同時(shí)也是極易被肺和胃腸所吸化。H2S進(jìn)入中國(guó)血液后,與血紅細(xì)胞蛋白可以結(jié)合,生成一個(gè)不可進(jìn)行還原的硫化血紅蛋白,發(fā)生導(dǎo)致中毒患者癥狀。H2S能與社會(huì)組織學(xué)生呼吸酶中的三價(jià)鐵結(jié)合,抑制企業(yè)組織通過(guò)呼吸酶的活性,特別是與谷脫甘酞相結(jié)合,影響了一些生物酶處理過(guò)程,影響公司組織的氧化、還原反應(yīng)能力發(fā)展以致管理組織以及缺氧。長(zhǎng)期沒(méi)有接觸這些低濃度H2S,會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重頭痛、疲倦無(wú)力、記憶力功能減退、失眠、胸痛、咳嗽、惡心和腹瀉等癥狀,還會(huì)不斷出現(xiàn)點(diǎn)狀角膜炎。

當(dāng) H2S 濃度高于20x10-6時(shí),嗅神經(jīng)完全癱瘓。當(dāng)濃度高于(700-1000) × 10-6時(shí),患者會(huì)立即陷入昏迷,死于呼吸麻痹。硫化氫是最具毒性的空氣污染物之一,必須嚴(yán)格控制。

硫化氫中毒的預(yù)防

1.防止硫化氫氣體泄漏,保持現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境通風(fēng)良好,特別是局部通風(fēng)。

2.如硫化氫氣體泄漏: 工地人員應(yīng)迅速疏散至受污染范圍的背風(fēng)面。搬運(yùn)人員必須穿戴防護(hù)裝備和防毒服。從迎風(fēng)面進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng),切斷火源,切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速瓦斯擴(kuò)散。噴霧水稀釋和溶解。如果可能的話,這些氣體將通過(guò)排氣扇或連接通風(fēng)柜的塔送到塔上。泄漏的容器必須妥善處理。經(jīng)過(guò)修理和檢驗(yàn),可以重復(fù)使用。

3.儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):硫化氫是一種易燃有毒的壓縮氣體。儲(chǔ)存在陰涼通風(fēng)的倉(cāng)庫(kù)中。倉(cāng)庫(kù)溫度不應(yīng)超過(guò)30℃。遠(yuǎn)離火源和熱源。保持容器密封。禁止使用易產(chǎn)生火花的儀器和工具。輕拿輕放。交通工具應(yīng)當(dāng)按照規(guī)定的路線行駛,不得在居民區(qū)和人口密集區(qū)停留。

  4.個(gè)體進(jìn)行防護(hù):配備使用防毒面具、防化學(xué)眼鏡、防化學(xué)品安全手套,崗位有空氣檢查呼吸器。

5.實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)使用硫化氫探測(cè)器: 實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)硫化氫操作環(huán)境空氣中的硫化氫濃度,當(dāng)氣體濃度超出正常水平或達(dá)到危險(xiǎn)值的一定比例時(shí),氣體探測(cè)器會(huì)發(fā)出聲光報(bào)警。有關(guān)人員應(yīng)采取積極措施,減少硫化氫中毒和硫化氫爆炸的發(fā)生。